通过metallaphotoredoxα淘汰来解锁碳反应性

商业作者 / 姓名 / 2025-06-25 00:15
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  驯服高能量中间体的能力对于合成化学很重要,能够构建复杂分子并在合成领域推动进步。沿着这些线路,卡宾斯和卡宾类中间体特

  驯服高能量中间体的能力对于合成化学很重要,能够构建复杂分子并在合成领域推动进步。沿着这些线路,卡宾斯和卡宾类中间体特别有吸引力,但通常未知的高能量中间体1,2。进入金属卡宾中间体的经典方法利用了两电子化学形成碳 - 金属键。但是,由于试剂安全问题,这些方法通常是过于望而却步的,从而限制了它们在合成中的广泛实施3,4,5,6。从机械上讲,一种可以绕开这些陷阱的卡宾中间体的替代方法将涉及两个单电子步骤:金属的根本性添加以伪造初始碳 - 金属键,然后是氧化还原促进的α-脱孔,以产生所需的金属碳中间体。在这里,我们通过metallaphotoredox平台实现了这种策略,该平台使用容易获得的化学原料作为激进源和六类以前未经忽略的离开组的α-脱落来利用铁碳反应性。这些发现允许从丰富且台式稳定的羧酸,氨基酸和醇的N – H,S – H和P-H键中插入环丙烷和σ-键插入,从而为碳烯介导的化学物质多样化的挑战提供了一般解决方案。

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