
降解是一种新兴策略,用于生成映射化合物,其中随时可用的外星人起始物质的两个对映异构体通常通过光诱导的催化剂1,2的作用转化为单个对映异构体。已经描述了这种潜在强大的不对称催化方法的原则证明3,4,5,6,7,8;然而,尚未应对重大挑战,包括对碳 - 杂原子的开发(而不是仅仅是碳 - 氢和碳 - 碳碳)键裂解以实现降解性,以及开发提供广泛的乙烯酸化合物和tetrasubSubsubStuted SteereCertecentercenters的过程。在这里,我们描述了一种直接的方法,该方法使用手性铜催化剂来解决这些挑战,该方法是从市售成分原位产生的,以通过碳 - 荷利 - 烷基键裂解实现第三纪(和次级)烷基卤化物的光诱导的脱口酸。机械研究(包括独立合成假定的中间体,光物理,光谱和反应性研究以及密度功能理论计算)为我们提出的催化循环中的关键步骤和中间体提供了支持,并深入了解了对映射性的起源。