(1)多中心的一步反应,反应进行时键的断裂和生成是同时进行的(协同反应)。
(2)反应进行的动力是加热或光照。不受溶剂极性影响,不被酸碱所催化,不受任何
引发剂的引发。
(3)反应有突出的立体选择性,生成空间定向产物。
周环反应的理论 周环反应的过程,广泛的应用轨道来描述,这些轨道往往是用图形来表示。有机化学
中涉及最多的原子轨道为1p轨道和2s轨道。
原子轨道线形组合成分子轨道。当两个等价原子轨道组合时,总是形成两个新的分子
轨道,一个是能量比原子轨道低的成键轨道,另一个是能量比原子轨道高的反键轨道。 原子轨道组合成分子轨道时,遵守轨道对称守恒原理。即当两个原子轨道的对称性相
同(位相相同)的则给出成键轨道,两个原子轨道的对称性不同(位相不同)的则给出反
键轨道。
分子轨道对称守恒原理是1965年德国化学家伍德沃德(R.B.Woodward)和霍夫曼
(R.Hoffmann)根据大量实验事实提出的。
分子轨道对称守恒原理有三种理论解释:前线轨道理论;能量相关理论;休克尔-莫
比乌斯结构理论(芳香过渡态理论)。这几种理论各自从不同的角度讨论轨道的对称性。
其中前线轨道理论最为简明,易于掌握。
分子轨道对称守恒原理和前线轨道理论是近代有机化学中的重大成果之一。为此,
轨道对称守恒原理创始人之一R.霍夫曼和前线轨道理论的创始人福井谦一共同获得了
1981年的诺贝尔化学奖。
1.σ-键的形成
当两个原子轨道沿着键轴方向对称重叠时,可形成两个σ-键的分子轨道。对称性相
同的原子轨道形成σ-成键轨道,对称性不同的原子轨道形成σ*成键轨道。见P532~533。
2.π-键的形成
当两个P轨道侧面重叠时,可形成两个π分子轨道。对称性相同的P轨道形成成键π轨
道。对称性不同的P轨道形成反键π*轨道。见P533~534。 前线轨道理论的创始人福井谦一指出,分子轨道中能量最高的填有电子的轨道和能
量最低的空轨道在反应只是至关重要的。福井谦一认为,能量最高的已占分子轨道(简
称HOMO)上的电子被束缚得最松弛,最容易激发到能量最低的空轨道(简称LUMO)中
去,并用图象来说明化学反应中的一些经验规律。因为HOMO轨道和LUMO轨道是处于前线
的轨道,所以称为前线轨道(简称FMO)。
例如,丁二烯分子中总共有4个π电子,可形成4 个分子轨道ψ1,ψ2,ψ3,ψ4,其中ψ1
和ψ2为成键轨道,ψ3和ψ4为反键轨道。当丁二烯处于基态时,分子轨道ψ1和ψ2各有两个电
子,电子态为ψ12,ψ22,因E2 > E1,所以ψ2就是HOMO轨道。ψ3和ψ4是空轨道,而E3 < E4,
所以ψ3是LUMO轨道。ψ2和ψ3都为前线轨道。
化学键的形成主要是由FOMO的相互作用所决定的。
周环反应是不同于离子型反应.,自由基反应的另一种叫协同反应.反应过程中,旧键断裂与新键生成是同步的,周环反应分为:电环化反应,环加成反应,sigma迁移反应 电环化反应 含4n个π电子共轭多烯 加热顺旋环化,光照对旋环化含4n+2个π电子的共轭多烯 加热对旋环化,光照顺旋环化 环加成反应 含4n个π电子共轭多烯 加热同面-异面成环,光照同面-同面成环含4n+2个π电子的共轭多烯 加热同面-同面成环,光照同面-异面成环
周璇
生卒年:1918----1957.9.22
原名:苏璞、小红
籍贯:江苏常熟
成名作:《马路天使》
成名歌曲:《四季歌》
《天涯歌女》
生平:
童年被卖为周家做养女。
1931年参加上海明月歌舞团,因主演歌舞《特别快车》而崭露头角。后入新华歌舞社。
1934年在 海各电台联合举办的歌星比赛中名列前茅,成为十大歌星之一,被誉为“金嗓子”。
1935年从影,在天一影片公司拍摄的影片《美人恩》中扮演角 色。
1936年入艺华影业公司,主演《喜临门》、《满园春色》等影片,并在新华影业公司拍摄的影片《狂欢之 夜》中扮演角色。
1937年在明星影片 公司拍摄的影片《马路天使》中扮演女主角小红,成功地塑造了在旧社会受尽侮辱和损害,但对前途抱有美好理想的歌女形象,为其表演艺术的代表作。八一三事变后参加大型话剧《保卫芦沟桥》的演出。后随上海剧艺社赴菲律宾宣传抗日救亡。
1938年任 上海国华影业公司演员,主演《孟姜女》、《李三娘》、《董小宛》、《 西厢记》等近二十部影片。
1943年在 中华**联合股份有限公司,主演《 渔家女》、《红楼梦》等影片。抗战胜利后赴香港,相继主演《长相思》、《各有千秋》、《忆江南》、《清宫秘史》等影片,并在文华影业公司摄制的影片《夜店》中扮演角色。
1950年回上海,参加影片《和平鸽》的拍摄,因患病而未竟。
演出影片:
1935:美人恩
1936:花烛之夜 喜临门 百宝图
1937:马路天使 满园春色 三星伴月 女财神
1939:孟姜女 李三娘 新地狱 七重天 董小宛
1940:三笑 孟丽君 苏三艳史 西厢记 黑天堂 天涯歌女
1941:梦断关山 梅妃 夜深沉 解语花 恼人春色
1943:渔家女
1944:鸾凤和鸣 红楼梦
1945:凤凰于飞
1946:长相思 各有千秋
1947:莫负青春 歌女之歌 花外流莺 忆江南夜店
1948:清宫秘史
周环
基本资料
昵 称: zhouhuan2006
生 日: 1985-10-17 星 座: 天秤座
性 别: 女 血 型: A
职 业: 学生 身 高: 160-165公分
所 在 地: 中国-湖北-武汉 体 重: 0
家 乡 中国-湖北-武汉 体 形: 匀称
详细资料
真实姓名: 周环 婚恋状况: 未婚
教育水平: 大专 毕业院校:
职业头衔: 学生 工作单位:
收入水平: --- 住房条件: 以后再告诉你
是否吸烟: 不吸烟 是否喝酒: 稍微喝一点/社交场合喝
性格特征: 温柔,阳光,清纯,可爱,任性,自信
交友目的:
兴趣爱好: 美食,唱歌,跳舞,**,音乐,聊天,拍托,运动,旅游,八卦,购物
体育运动:
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